1974 4 kız çocuğunun en küçüğü olarak Bismarck, North Dakota'da doğdu. Babasını henüz 3 yaşındayken kaybetti. Virginia'da büyüdü ve Saint Gertrude Lisesi'nde okudu. 1990 yılında bir modellik yarışmasını kazanmasının ardından ün kazandı. Modellik kariyeri başladıktan sonra Virginia Üniversitesi'ndeki eğitimi uzun sürmedi ve New York'ta profesyonel modellik yapmak üzere okulu bıraktı. Birçok ünlü marka ve dergiyle çalıştı. 1996'da dizilerde oynamaya başladı, ilk sinema filmi ise 1997'de çekilen Private Parts oldu. Popular adlı dizide Brooke McQueen karakterini 2 sezon boyunca canlandırdı. 2006 yapımı Bilek Kesenler (Wristcutters: A Love Story) filminde Desiree karakteriyle yer aldı. Iron Man filmlerinde Christine Everhart rolündeydi.

2003'te bankacı Rob Born ile evlenen Bibb'in evliliği 1 yıl sonra boşanmayla sonuçlandı. 2007'den beri aktör Sam Rockwell ile birliktedir.